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聚氯乙烯分子鏈的各部分，因為氯原子的存在而發生部分極化，此時因為靜電效果使分子鏈彼此吸引。在這種情況下如加熱，則分子鏈的熱運動加重，使分子鏈間的效果力減小，間隙增大。這時增塑劑分子進入分子鏈中，分子鏈的極化部分同增塑劑的極性部分相互結合。冷卻后，增塑劑仍留在原方位，而阻礙分子鏈間彼此接近，成果使分子鏈容易運動變成柔軟的聚氯乙烯塑料制品。
增塑劑的分子結構一般是由兩部分組成的：一部分是極性部分，另一部分是非極性部分。其間極性部分可與聚合物分子鏈相結合，非極性部分與聚合物分子鏈不起效果，僅僅做為分子鏈間的一個障礙物，其成果削弱了聚合物分子鏈間的效果力，然后增強了分子鏈的活動能力，聚合物變得柔軟。
以鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)為例，因為鄰苯二甲酸二辛酯與聚合物偶極效果，使苯核被極化，所以這一部分易和聚合物結合。而非極性部分的次甲基鏈無極化效果，因此分子間效果力弱，在變形時使聚合物分子鏈易移動。
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